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鈣鈉雙堿法脫硫工藝，簡稱雙堿法。該法主要是脫除氣體中的SO2氣體。適用于鍋爐煙氣、焦爐氣、鍋爐生產(chǎn)廢氣等的脫硫。 一、工藝特點  鈣鈉雙堿法是先用鈉堿性吸收液進行煙氣脫硫，然后再用石灰粉再生脫硫液，由于整個反應過程是液氣相之間進行，避免了系統(tǒng)結垢問題，而且吸收速率高，液氣比低，吸收劑利用率高，投資費用省，運行成本低。1、以NaOH(Na2CO3)脫硫，脫硫液中主要為NaOH(Na2CO3)水溶液，在循環(huán)過程中對水泵、管道、設備緩解腐蝕、沖刷及堵塞，便于設備運行和維護。2、鈉基吸收液對SO2反應速度快，故有較小的液氣比，達到較高的脫硫效率，一般≥90%。3、脫硫劑的再生及脫硫沉淀均發(fā)生于塔體避免塔內(nèi)堵塞和磨損，提高了運行的可靠性，降低了運行成本。4、以空塔噴淋為脫硫塔結構，運行可靠性高，事故發(fā)生率小，塔阻力低，△P≤600Pa。 二、工藝原理  1、反應原理SO2吸收反應：Na2CO3＋SO2→Na2SO3＋CO2↑吸收劑再生反應：CaO＋H2O→Ca(OH) 2Ca(OH) 2＋Na2SO3＋H2O→2NaOH＋CaSO3＋H2O2、工藝流程采用鍛鋼爐的煙氣經(jīng)換熱降溫***≤200℃，經(jīng)煙道從塔底進入脫硫塔。在脫硫塔內(nèi)布置若干層數(shù)十支噴嘴，噴出細微液滴霧化均布于脫硫塔溶積內(nèi)，煙氣與噴淋脫硫液進行充分汽液混合接觸，使煙氣中SO2和灰塵被脫硫液充分吸收、反應，達到脫塵除SO2的目的。經(jīng)脫硫洗滌后的凈煙氣經(jīng)塔頂除霧器脫水，經(jīng)脫硫塔上部進入煙囪排入大氣。脫硫循環(huán)液經(jīng)塔內(nèi)氣液接觸除SO2后，經(jīng)塔底管道流入沉淀池在此將灰塵沉淀下來，清液經(jīng)上部溢進入反應再生池，在池內(nèi)與石灰乳液制備槽引來的石灰乳進行再生反應，再生液流入泵前循環(huán)槽補入Na2CO3，由泵打入脫硫塔頂脫除SO2循環(huán)使用。其中再生產(chǎn)出的CaSO3及煙氣中過剩氧生成的CaSO4于沉淀池中沉淀分離。 三、工藝優(yōu)勢  1、煙氣系統(tǒng)來自鍛鋼煙氣經(jīng)煙道引風機直接進入脫硫塔。脫硫塔以空塔噴淋結構。設計空速小（4.0m/s），塔壓力降小（≤600Pa），脫硫集中除塵、脫硫、排煙氣于一體，煙氣升***塔頂進入煙囪排入大氣。脫硫塔制作完畢噴砂處理后，環(huán)氧樹脂防腐6遍，塔內(nèi)部件主要是噴嘴和防霧器，均為304不銹鋼材質。當脫硫泵出現(xiàn)故障時，脫硫暫停反應，煙氣可通過煙囪排入大氣。2、脫硫塔SO2吸收系統(tǒng)煙氣進入脫硫塔向上升起與向下噴淋的脫硫塔以逆流式洗滌，氣液充分接觸吸收SO2。脫硫塔采用噴嘴式空塔噴淋，由于噴嘴的霧化作用，***成無數(shù)小直徑的液滴，其總表面積增大數(shù)千倍，使氣液得以充分接觸，氣液相接觸面積越大，兩相傳質熱反應，效率越高。因此化工生產(chǎn)中諸多單元操作中多采用噴淋塔結構，起到高效、節(jié)能、造價低等優(yōu)點。脫硫塔內(nèi)堿液霧化吸收SO2及粉塵，生成Na2SO3，同時消耗了NaOH和Na2SO3。脫硫液排出塔外進入再生池與Ca(OH) 2反應，再生出鈉離子并補入Na2SO3（或NaOH），經(jīng)循環(huán)脫硫泵打入脫硫循環(huán)吸收SO2。在脫硫塔頂部裝有除霧器，經(jīng)除霧器折流板碰沖作用，煙氣攜帶的煙塵和其他水滴、固體顆粒被除霧器捕獲分離。除霧器設置定期沖洗裝置，防止除霧器堵塞。3、脫硫產(chǎn)物處理脫硫產(chǎn)物***終是石膏漿，具體為CaSO3、CaSO4還有部分被氧化的Na2SO4及粉塵。有潛水泥漿泵從沉淀池排出處理好，經(jīng)自然蒸發(fā)晾干。由于石膏漿中含有固體雜質，影響石膏的質量，所以一般以拋棄法為高。排出沉淀池漿液可經(jīng)水力旋流器，稠厚器增濃提固后，再排***渣場處理。4、關于二次污染的解決以鈉鈣雙堿法煙氣脫硫可解決單一納堿脫硫的二次污染問題。鈉鈣雙堿法是以納堿吸收SO2,其產(chǎn)物用石灰乳再生出納堿繼續(xù)使用，因鈉鈣雙堿法能節(jié)省堿耗，又杜絕二次污染問題。有少量的Na2SO4不能夠再生被帶入石膏漿液中，經(jīng)固液分離，分離的固體殘渣進行回收堆放再做他用。溶液流回再生池繼續(xù)使用，因此不會產(chǎn)生二次污染。5、方案的特點以NaOH(Na2CO3)脫硫，脫硫液中主要為NaOH(Na2CO3)水溶液，在循環(huán)過程中對水泵、管道、設備緩解腐蝕、沖刷及堵塞，便于設備運行和維護。鈉基吸收液對SO2反應速度快，故有較小的液氣比，達到較高的脫硫效率，一般≥90%。脫硫劑的再生及脫硫沉淀均發(fā)生于塔體避免塔內(nèi)堵塞和磨損，提高了運行的可靠性，降低了運行成本。以空塔噴淋為脫硫塔結構，運行可靠性高，事故發(fā)生率小，塔阻力低，△P≤600Pa。6、吸收SO2效率及主要影響因素PH值：PH值高，SO2吸收速率大，脫硫效率高，同時PH值高，結垢幾率小，避免吸收劑表面純化。溫度：溫度低有利于氣液傳質，溶解SO2，但溫度低影響反應速度，所以脫硫劑的溫度不是一個獨立的不變因素，取決于進氣的煙氣溫度。石灰粒度及純度：要求石灰純度≥95%，粒度控制Pc200~300目內(nèi)。液漿濃度：控制在10~15%。

屠宰廢水一般呈紅褐色，有難聞的腥臭味，其中含有大量的血污，油脂質，毛，肉屑，骨屑，內(nèi)臟雜物，未消化的食物，糞便等污物，固體懸浮物含量高。屠宰廢水有機物含量高，可生化性好，但其中高濃度有機質不易降解，處理難度較大。屠宰廢水中的營養(yǎng)物主要是氮，磷，其中氮主要以有機物或銨鹽形式存在，而磷主要以磷酸鹽的形式存在。（1）混凝法：   混凝處理常用的混凝劑有鋁鹽!鐵鹽等，其中聚合硫酸鐵混凝處理屠宰廢水效果較好，為減少鋁鹽的使用量，也可用聚合氯化鋁和聚乙烯銨混合作為混凝劑在聚合硫酸鐵的合成中，加入任意比例的鋁鹽和一定比例的硅酸鹽，以及少量的聚丙烯酰胺生成一種新混凝劑，此復合無機高分子混凝劑具有較寬的值和溫度適用范圍，用它作為混凝劑處理屠宰廢水，色度去除率分別可達C<  FONT>   單純的混凝處理存在一個明顯的問題就是屠宰工序中產(chǎn)生的血水難以除去，并且同時產(chǎn)生大量的污泥和廢渣(所以如果在使用混凝劑處理前先對屠宰廢水進行適當變性處理，再采用硫酸亞鐵和氧化鈣復合混凝劑處理，有較好的處理效。混凝法處理廢水處理成本低，低溫下具有較好的處理效果，此法多用于處理濃度較低的廢水，或作為高濃度廢水預處理，以降低后續(xù)的生物處理的負荷。（2）SBR法   SBR法處理屠宰廢水是一種較為經(jīng)濟有效的方法，但由于屠宰廢水含有大量的油脂!血水，碳氮比和碳磷比大，氮磷相對不足，此時易產(chǎn)生油性泡沫而使污泥松散和指數(shù)增高，易出現(xiàn)高粘性膨脹而導致污泥流失問題。為獲得較高的脫氮效果，SBR工藝必須設有攪拌裝置，且不可避免存在污泥上浮現(xiàn)象。色度的去除效果并不理想，必須輔后處理工序，因此氣浮除油脂成為SBR法處理屠宰廢水時所必須的處理單元。廢水經(jīng)過SBR法處理后，其中氨氮含量仍然很高，必要時可在該工序后輔以化學方法除去。（3）序批式生物膜法    序批式生物膜法具有良好的反硝化脫氮功能，水力條件好，抗沖擊負荷強，生物濃度高，可適合世代時間較長的消化菌生長(在相同運行條件下，生物膜系統(tǒng)處理效果優(yōu)于活性污泥系統(tǒng)。（4）好氧生物處理    好氧生物處理有機廢水，需要足夠的供氧量，但是傳統(tǒng)的供氧方式難以滿足較高濃度的有機廢水對氧的需求。反應速度快，占地面積小，基建費用低，運行管理方便及出水水質穩(wěn)定等優(yōu)點。（5）厭氧生物處理   厭氧生物處理法主要用于處理高濃度有機廢水，在屠宰廢水的處理中使用很多種改進了的厭氧法，針對屠宰廢水的各種處理工藝的特點。（6）加壓生物接觸氧化—混凝沉淀組合工藝    該工藝適合處理中濃度的屠宰廢水。出水先經(jīng)過加壓生物接觸氧化處理后，提高廢水中的溶解氧和有機物的降解速率，再經(jīng)混凝沉淀后可達到現(xiàn)有企業(yè)的二級排放。（7）二段高速上流式厭氧污泥床UASB法和溶解空氣浮選—升流式厭氧污泥床法    該工藝是在單個UASB法上的改進工藝，適合處理含高濃度懸浮固體脂肪顆粒和油脂的屠宰廢水，二段高速上流式厭氧污泥床UASB法的***階段為使用絮凝劑淤泥的UASB即UASB反應器，可以去除脂肪顆粒，油脂等不溶解的COD。第二階段為使用粒狀淤泥的COD。（8）水解酸化—生物吸附再生—接觸氧化工藝   該工藝特別適合于處理高濃度屠宰廢水，水質水量變化較大的廢水。采用AB兩段組合工藝，A段負荷高，污泥絮體具有較強的吸附能力和良好的沉降性能，抗沖擊負荷能力很強，對有毒物質的影響具有很大的緩沖作用，但是污泥量較高，需采取相應的污泥處理措施。B段二沉池出水中的少量難沉降的脫落生物膜通過氣浮處理進一步去除，以提高出水水。（9）升流式厭氧污泥床過濾器—序批式活性污泥法   該工藝是適用于水質波動較大，蛋白質含量高的廢水處理，其中升流式厭氧污泥過濾器是將升流式厭氧污泥床和升流式厭氧污泥床過濾器—序批式活性污泥法和厭氧濾池組合為一體的反應器，該工藝適應于間歇進水的屠宰廢水。

北京市**人民法院行 政 裁 定 書（2019）京行申1646號再審申請人（一審被告，二審上訴人）天津市寶坻區(qū)生態(tài)環(huán)境局，住所地天津市寶坻區(qū)建設路159號。法定代表人劉玉祥，局長。委托代理人曹炳富，天津市寶坻區(qū)生態(tài)環(huán)境局工作人員。委托代理人田淑娟，天津市寶坻區(qū)生態(tài)環(huán)境局工作人員。被申請人（一審原告，二審被上訴人）北京億思清科技有限公司，住所地北京市懷柔區(qū)開放路113號南四層409室。再審申請人天津市寶坻區(qū)生態(tài)環(huán)境局（以下簡稱寶坻環(huán)境局）因與北京億思清科技有限公司（以下簡稱億思清公司）環(huán)保行政處罰一案，不服北京市第四中級人民法院（以下簡稱二審法院）作出的（2019）京04行終6號行政判決，向本院申請再審。本院依法組成合議庭對本案進行了審查，現(xiàn)已審查終結。再審申請人寶坻環(huán)境局不服二審判決，向本院申請再審稱，二審法院程序違法，適用法律錯誤，請求本院撤銷二審判決，駁回億思清公司的訴訟請求，并依法改判。本院認為，根據(jù)《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準》中規(guī)定的城鎮(zhèn)污水處理廠水污染物排放標準為日均值，采樣頻率為至少每2小時一次，取24小時混合樣。寶坻環(huán)境局僅以一次取樣檢測的數(shù)值認定億思清公司超標排放水污染物，繼而作出寶環(huán)罰字[2018]083號《行政處罰決定書》，違反了《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準》的規(guī)定，應予撤銷。二審法院的其他認定亦無不當，本院予以認可，此處不再贅述。故，二審法院認定事實清楚，適用法律法規(guī)正確。寶坻環(huán)境局的再審申請缺乏事實和法律依據(jù)，本院不予支持。綜上，寶坻環(huán)境局的再審申請不符合《中華人民共和國行政訴訟法》第九十一條之規(guī)定，依照《人民法院關于適用<中華人民共和國行政訴訟法>的解釋》一百一十六條第二款之規(guī)定，裁定如下：駁回天津市寶坻區(qū)生態(tài)環(huán)境局的再審申請。

石灰石 - 石膏濕法煙氣脫硫工藝是目前電廠中技術相對***成熟、應用***為廣泛的煙氣脫硫方法，被廣泛應用于1000MW 燃煤發(fā)電機組。隨著全球污染問題的日益嚴峻，我國不斷地提高了大氣排放標準，伴隨著《燃煤電廠超低排放改造計劃》實施的不斷深入，脫硫系統(tǒng)穩(wěn)定、高效的運行變得尤為重要，所以脫硫系統(tǒng)后續(xù)的發(fā)展方向必將沿著精細化、專業(yè)化發(fā)展。吸收塔漿液起泡往往會伴隨著吸收塔溢流，造成吸收塔液位異常、環(huán)境污染及設備腐蝕等問題?；诖?，本文簡要闡述了脫硫系統(tǒng)中吸收塔產(chǎn)生泡沫的原因及影響因素，并提出具有針對性的預防及解決方法。1  泡沫生成原因及影響因素泡沫是氣泡分散在液體中所形成的彼此之間以液膜隔離的多孔膜狀多分散體系。正常情況下泡沫生成非常容易的原因有以下3個方面。***個是漿液中含有表面活性劑或者類似活性劑的成分，而表面活性劑在工業(yè)中通常被用作起泡劑，因此，當漿液中含有表面活性劑或類似活性劑的成分，活性劑處于氣體、液體分界面，通入空氣后，氣泡受到浮力影響，浮出水面后形成氣泡?？刂茪怏w的進入不能可減少或消除氣泡的產(chǎn)生，其原因是由于石灰石 - 石膏濕法脫硫工藝的原理。吸收塔中，吸收漿液的主要成分是石灰石，煙氣中的 SO2和漿液中的 CaCO3在氧化空氣的催化下，反應生成二水石膏，其反應如式（1）所示，二氧化硫被脫除，二水石膏經(jīng)脫水裝置后回收。因此受反應機理的影響，吸收塔內(nèi)要吹入足量的氧化空氣以保證脫硫系統(tǒng)的有效運行，空氣的吹入導致了溶液氣泡，此為第二個原因。第三個是機械攪動導致的氣泡生成，吸收塔中部分旋轉部件攪動漿液以及循環(huán)泵作用下的漿液均較容易產(chǎn)生氣泡。研究表明，泡沫穩(wěn)定性的影響因素有 ：表面張力、溶液表面黏度、溶液泡沫雙氣 - 液界面結構液膜彈性、氣體通過雙氣 -液界面結構液膜的擴散、雙氣 - 液界面結構表面電荷的影響、溶液中雜質分子結構的影響等。在煙氣脫硫中，上述因素中公認的***主要的有2個，分別為氣泡表面張力和溶液表面黏度。當表面張力越小，溶液表面黏度越大，泡沫越容易生成。因此增大表面張力和減小表面黏度即可解決泡沫易生成的問題。2  吸收塔漿液起泡溢流原因分析在分析吸收塔內(nèi)漿液起泡溢流之前，首先應明確漿液泡直接導致了漿液溢流，因漿液起泡，工作人員無法準確獲取漿液的準確位置，造成了吸收塔內(nèi)出現(xiàn)虛假液位的問題。就目前的吸收塔液位獲取方式來看，差壓變送器測量計算法用的較多，其基本原理公式如式（2）所示。使用此方法測量起泡的漿液液位，測量值和實際值可相差1~2m。其原因是由于漿液受自身重力的影響，漿液密度自上而下越來越大，但絕大部分工作人員目前的漿液取樣位置都在漿液底部，而取樣處密度較大，根據(jù)公式可知，計算液位勢必會比實際液位低，***終造成漿液溢流問題的發(fā)生。由于漿液溢流的直接原因是由于漿液起泡，因此分析漿液起泡原因并針對這些原因，制訂有針對性的措施，即可有效地預防及緩解漿液溢流。根據(jù)目前的運行情況進行分析，得出造成漿液起泡的原因主要有以下幾個方面。1）石灰石雜質偏多。如果石灰石中氧化鎂的含量較高（一般正常使用的石灰石中氧化鎂的含量在1% 左右），而鎂離子的溶解度又高于鈣離子，因此當鎂離子進入漿液并溶于漿液中后，就會提高漿液中溶解鹽的含量，從而導致漿液中新出現(xiàn)的氣泡彈性更好，穩(wěn)定性更佳，***終導致泡沫量的異常。2）溢流管防虹吸門設計不符合使用標準，過小的防虹吸門不僅在溢流發(fā)生時無法有效破壞虹吸問題，而且容易阻塞管道，導致維護成本的增加。3）脫硫系統(tǒng)中廢水清理不及時、不合理，導致了系統(tǒng)中循環(huán)水水質不達標，雜質較多。因此在條件允許或預算足夠的情況下投入廢水處理系統(tǒng)，廢水經(jīng)處理后達到國家排放標準后，定期外排。4）除霧器出現(xiàn)堵塞故障，不能有效的消除泡沫。吸收塔內(nèi)除霧器主要被用于煙氣出口位置殘留液體的吸除和一定的消除泡沫的作用，其原理是除霧器的沖洗水能在一定程度上壓制和破壞泡沫，而控制了泡沫層的厚度，溢流現(xiàn)象即得到了很好的避免。因此當除霧器出現(xiàn)堵塞故障時，缺少了一股壓制和破壞泡沫的力量，泡沫增大增厚，提高了漿液溢流的發(fā)生幾率。5）電除塵器末級除塵器振動頻率也是影響漿液起泡的一大重要原因。由于電除塵器末端除塵器主要用來吸收細灰，細灰易飛揚，因此若電除塵器前后振打頻率一樣的話，極易造成細灰飛揚，不僅會導致煙氣排放時粉塵超標，而且當大 量的粉塵進入吸收塔漿液中時，漿液表面張力變大，造成泡程學、信息反饋理論等方面應用到其中，以此構建一個完善的設備全周期的維修防護系統(tǒng)，為化工設備運行的穩(wěn)定性和安全性提供了基礎性的保障。沫厚度增加，提高溢流發(fā)生的概率。電除塵器前后端除塵器振打頻率應有所差異，調整的標準具體根據(jù)生成石膏的品質及顏色進行調整。6）脫硫系統(tǒng)正常運行時，由于反應機理，需要鼓入一定量的氧化空氣，但氧化空氣的量突然改變時極易造成漿液起泡，這種現(xiàn)象多發(fā)生于氧化風機突然跳閘時，跳閘后氧化風量驟減，打破了吸收塔內(nèi)原有的氣 - 液平衡，并由此造成漿液起泡，***終出現(xiàn)溢流問題。7）燃煤鍋爐中煤粉燃燒不充分時，就會有部分碳粉隨著煙氣進入吸收塔內(nèi)，當進入吸收塔內(nèi)的煙氣中碳粉含量大于7%時，吸收塔內(nèi)發(fā)生起泡溢流問題的頻率就會大幅提高。3  漿液起泡溢流的危害1）當吸收塔內(nèi)出現(xiàn)起泡問題時，隨著氣泡越來越多，導致形成泡沫層并越來越厚，勢必會壓縮吸收塔內(nèi)漿液反應區(qū)的空間，增加了漿液脫硫的負荷，脫硫效率明顯降低。單位體積內(nèi)的漿液若長時間超負荷工作，勢必會增加漿液中亞硫酸鹽的濃度，而亞硫酸鹽濃度的提高又會增加泡沫厚度，導致脫硫系統(tǒng)陷入死循環(huán)中。2）當吸收塔內(nèi)泡沫過多造成溢流問題時，吸收塔前后連接設備及管道均會受到腐蝕，當設備、管道長時間存在于腐蝕的環(huán)境中時，輕則磨穿管道，造成漏煙問題，重則造成前后設備的損壞，導致脫硫系統(tǒng)無法正常運轉，***終造成停工停產(chǎn)。如溢流后會導致 GGH 無法正常對煙氣進行換熱處理，溢流嚴重時會堵塞 GGH，增加升壓風機和引風機的工作負荷，***終會導致爐膛無法維持負壓。3）起泡溢流會使石膏排出泵工作時排出大量氣泡，導致泵工作電流的不穩(wěn)定，***終會造成該泵的損壞。4  預防和緩解漿液起泡的措施1）完善溢流管防虹吸門的設計，增大虹吸管道的直徑，并增加沖洗管的設計。2）選擇停機維護時，更改排煙管道的傾斜度***一定程度，溢流發(fā)生時漿液可依靠自身重力流回***吸收內(nèi)為宜。3）煙道內(nèi)加裝沖洗水管道，***大限度地保護設備不受漿液的腐蝕。4）吸收塔內(nèi)用于補水的水質應嚴格把控，循環(huán)水應加強過濾 ；石灰石料中的 MgO 和 SiO2含量應嚴格把控，超標的石灰石料堅決不使用。5）盡可能使吸收塔內(nèi)所有補充用水都經(jīng)過除霧器進入塔內(nèi) ；定期分析除霧器沖洗水壓。6）條件允許的情況下，廢水系統(tǒng)應及時外排廢水。7）及時、準確地調整燃燒環(huán)境，定時清理磨煤機分離器，減少顆粒超大的煤粉進入燃燒室的概率。8）氧化風機的運行狀況應視吸收塔內(nèi)反應情況而定，切不可長時間鼓入過量的氧化空氣，結合***終石膏的成色確定氧化空氣的需求量，從而制訂合理的氧化風機啟停時間。9）吸收塔內(nèi)各處漿液密度不同，為了使差壓變送器測量法計算得到的數(shù)據(jù)更加接近真實值，取樣處應從上***下多選幾處。10）若經(jīng)過上述措施后漿液仍然起泡嚴重，***好的解決辦法是更換部分漿液。5  結語研究表明，在石灰石 - 石膏濕法煙氣脫硫工藝中吸收塔漿液起泡溢流不僅僅是由一個原因引起的，往往由多方面的因素造成的。當吸收塔內(nèi)出現(xiàn)起泡溢流問題時，應及時、準確地分析出造成起泡溢流的原因，根據(jù)原因有針對性地制訂應對措施，及時制止?jié){液溢流的持續(xù)發(fā)生，***大限度地保護連接管道及設備。

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